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電子電導率的測試原理及檢測方法
來源: 時間:2022-12-29 09:12:23 瀏覽:7348次

1 引言

電導率是導體及半導體材料的重要的電學參數之一,電導率的大小與材料的電性能有十分密切的關系。在光伏、電化學、儲能、導電聚合物等領域,材料電導率的表征幾乎是不可或缺的。在此,本文重點總結了材料的電子電導率的測試原理及方法,希望對各位同學有所幫助。

2 導體與電導率

2.1 導體的分類

導體是指電阻率很小且易于傳導電流的物質。導體中存在大量可自由移動的帶電粒子稱為載流子。在外電場作用下,載流子作定向運動,形成明顯的電流。根據材料導電時載流子種類的不同,可以把材料分為兩類:第一類導體和第二類導體

第一類導體是以電子為載流子的材料,如金屬、石墨、碳材料等。在這類材料中,原子的核外價電子能輕易掙脫原子核的束縛成為自由電子,并在外加電場的作用下定向運動,因此這類導體也稱為電子導體。這類材料在導電的過程中,本身不發生任何化學變化。

第二類導體是以離子為載流子的材料,常見的第二類導體主要是含電解質的溶液或熔融態的電解質(如NaCl水溶液),其載流子是正負離子。這類材料多為離子晶體,陰陽離子之間的結合能較高,原子的價電子難以掙脫原子核的束縛單獨運動,只能與陰陽離子一起運動,因此這類材料也稱為離子導體。離子導體雖然能導電,但其在通電過程中往往伴隨著化學變化,且有物質的轉移,這也是其區別于電子導體的特征。

除了這兩類常見的導體外,還有一類特殊的導體——電離的氣體,一般稱為氣體導體。其原理是利用高能射線、高溫或超高電壓使氣體發生電離,形成氣態的導體。氣體導體同時含有正負離子和自由電子,常應用于電光源制造工業。日光燈中的氬氣在高電壓的作用下發生電離產生弧光放電現象,電離后的氬氣就是一種氣體導體。

2.2 電導率

電導率用來描述物質中電荷流動難易程度的參數,其值與介質中電場強度的乘積為電流密度。電導率的標準單位是西門子/米(S/m),大小為1 A的電流通過物體的橫截面并存在1 V電壓時,物體的電導就是1S。物質的電導率也等于電阻率p的倒數,即o=1/p,如公式(1)所示:

其中,R為電阻,!和A分別為測試樣的長度和橫截面積。因此,電導率可以認為是指長度為l m、橫截面積為l m2的物質的電導,或體積為1 m2的導體的電導。

已經有電阻率了,為什么還要引入電導率的概念呢?我們知道,不同的物質的導電能力有較大的差異。對于電子導體,金屬銀的導電性最佳,其次是銅。而對于離子導體,其導電能力往往與電解質的濃度有較大的關系。大多數金屬的導電能力遠遠優于電解質溶液。因此,為了更直觀的對比不同類導體間的導電能力,引入電導率的概念就更加方便。

3 電子電導率測試原理

材料的電子電導率是通過測量其電阻率來確定的。根據安培公式R=U/I,通過測定通過導體的電流和通過導體的電壓降計算出導體的電阻,并測量出待測樣品的幾何尺寸,進而通過公式(1)計算電導率。這種方法我們一般稱為直流法,直流法又包括二探針和四探針法,這類方法主要針對純電子導電的材料。當測量混合導體時,即導體中含有電子和離子兩類載流子時,由于離子的導電性具有不可逆性,電荷轉移阻抗會影響測量,因此,直流法常常選擇離子阻塞電極,使電子導電率的測量更加準確。

3.1 二探針直接測量法

圖1為探針科技RTS-7型二探針測試儀的儀器。大部分二探針法測量材料電導率的實驗裝置原理基本類似,如圖2所示。由于測試時試樣處于兩探針之間,探針、集流體、試樣是串聯接入電路,故最終測試得到的電阻包括探針本身電阻、探針與涂層的接觸電阻、涂層電阻、涂層與集流體接觸電阻、集流體本身電阻。

圖1 RTS-7型二探針測試儀

該方法的缺點是很難得到材料本身電導率的絕對值,對測試本身電導率較高的材料具有較大的誤差。

圖2 兩探針電阻儀裝置示意圖

除了儀器自身的誤差外,試驗參數(施加的電流和施加的壓強)對最終測試的樣品電阻有較大影響。施加的電流主要對于高電阻材料(如磷酸鐵鋰)影響較小,加載電流較小時就能得到穩定結果;而對于低電阻材料(石墨電極),加載電流相對較高才能得到穩定結果,最終對所有測試電極選擇10 mA 的加載電流以實現比較穩定的測量結果。而對于粉末活性材料,并不是對單個粉末顆粒進行測試,而是對于整體聚集的粉末樣品,因此壓強對粉末樣的電導有較大的影響。如圖3所示,施加的壓強小,則樣品顆粒之間的接觸不好,導致電子傳導受阻;反之,壓強增大樣品顆粒之間的接觸變得良好,電子傳導會增強,電導也會變大。此外,濕度和溫度也會影響材料的電導率。基于以上原因,粉末樣品電阻率的表述通常并非單一值,而是電阻率隨壓強的變化關系(表1)。

圖3 粉末樣品在不同壓力下的接觸情況
表1 粉末樣品在不同壓力下的電導率

3.2 四探針測量法

四探針法是在兩探針法基礎上的改進,通過在電流探針之間再加上兩根探針,在很大程度上消除了接觸電阻的影響。兩探針與四探針之間的電極構建差異可以歸納如圖4所示。在兩探針法中,測量回路和電流回路是同一回路,回路本身的電阻會對測試結果有較大影響;而在四探針法中,測量回路和電流回路則是并聯的,回路中的電阻則不會對測量結果產生不可忽略的影響。因此,無論樣品的電阻大小,只要其測試樣品的尺寸足夠大,則測量結果就足夠精確。此外,為了進一步消除電壓探針本身的接觸電阻和注入效應,四探針法還采用補償法來測量電壓,使電流不必通過電壓探針,從而測試的電阻較為準確。

圖4 二探針(上)與四探針(下)之間的電極構建
圖5 任意位置的四探針(左)和直線型四探針儀(右)

第二,如果測試樣涂層相對較厚,四探針法僅能得到部分涂層的電阻貢獻,而忽略了極片的涂層梯度,因此也無法全面表征極片電阻值。

盡管四探針測試結果也存在一定誤差,但是該方法仍是最常用的材料電導率測試手段。合理地運用這些手段來分析并解決實際生產和科學研究中的問題,才是我們掌握這些測試技術的初衷。

4 參考文獻

[1] 周東祥, 潘曉光. 電子材料與元器件測試技術[M]. 華中理工大學出版社, 1994.

[2] 許潔茹, 凌仕剛, 王少飛,等. 鋰電池研究中的電導率測試分析方法[J]. 儲能科學與技術, 2018(5): 926-955.

[3] WESTPHAL B G, MAINUSCH N, MEYER C, et al. Influence of high intensive dry mixing and calendering on relative electrode resistivity determined via an advanced two point approach[J]. Journal of Energy Storage, 2017, 11: 76-85.

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文字是人類用符號記錄表達信息以傳之久遠的方式和工具。現代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產生書面文字,很多小語種,有語言但沒有文字。文字的不同體現了國家和民族的書面表達的方式和思維不同。文字使人類進入有歷史記錄的文明社會。
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